實踐最初在阻燃整理劑方面的研究主要集中在通過取代或封閉2D樹脂的N一羥甲基對2D進行改性,但這種方法一直沒有被廣泛接受,原因是取代或封閉是以降低2D的活性為代價。近年來對無甲醛或低甲醛阻燃體系的研究成果報道主要集中在兩方面,即取代阻燃體系中的含甲醛的阻燃劑或交聯劑。自從多元羧酸技術發展起來以后,利用多元酸或其它無甲醛化學品替代目前的含氮羥甲基化合物的阻燃體系研究取得了可喜的迸展,并因此提出了低甲醛阻燃體系和無甲醛阻燃體系。
1、1低甲醛磷系阻燃體系
低甲醛阻燃體系方面已報道的主要成果主要是JefferyKStowed等人和青島大學的朱平教授分別采用無甲醛的阻燃劑和無甲醛的交聯劑來降低阻燃體系的甲醛含量的工作。
JefferyKStowed等人用含羥基的磷酸酯低聚物代替常規使用的甲醛類阻燃劑(CP類與THPC類),但是由于這種阻燃劑不能與纖維素形成交聯,所以和氮羥甲基類交聯劑(三聚氰胺樹脂或2D樹脂)聯合使用,這類交聯劑既可以和纖維素的羥基發生交聯反應,還可以與阻燃劑中的羥基發生反應使得阻燃劑能夠固著在纖維上經受多次水洗。
1、2無甲醛阻燃體系
近年報道了一種新穎的用于純棉織物阻燃整理的無甲醛阻燃體系。這種阻燃體系必須有兩部分組成:無甲醛阻燃劑和無甲醛的交聯劑,其阻燃體系可用的阻燃劑是現有的含羥基的低聚磷酸酯類阻燃劑或含雙鍵的磷酸酯低聚物。這兩種阻燃劑在多篇文獻中都有報道,含羥基的有機磷化合物目前已作為添加型阻燃劑應用于聚氨酯的阻燃。
阻燃體系中用來使織物與阻燃劑之間發生交聯反應的交聯劑有BTCA,PMA等多元羧酸或其他一些無甲醛交聯樹脂,其中很多可以用于水處理中作為水處理的阻垢劑。
有的還含有一定量的磷元素,這樣的交聯劑與阻燃劑組成的體系無需另外添加催化劑。使用的多元羧酸要求至少含有兩個相鄰的羧基才能與纖維素發生交聯,比如常用的丁烷四羧酸(BTCA)。而且需使用催化劑增加多元羧酸與纖維素的反應。多元羧酸早己作為交聯劑應用在棉織物上,用于棉織物的防皺整理。在這種阻燃體系中多元羧酸可以將羥基磷酸酯低聚物與纖維素交聯起來,從而具有耐久性。作者在另一篇文章里詳細討論了多元羧酸與阻燃劑在催化劑次磷酸鈉存在情況下發生反應。
整理時將阻燃劑與多元羧酸交聯劑以及催化劑配成整理液(乙烯基磷酸酯低聚物在使用的時候要加自由基催化劑),可經過以下工藝整理到純棉織物上:二浸二軋(軋余率75%)一預烘(80℃,3~5mm)一焙烘(180℃,l~2min)一洗滌。采用這種方法從阻燃劑到交聯劑都拒絕了甲醛,所以這種方法完全解決了甲醛問題。但是這種方法也存在一些問題:使用這種體系整理后的織物的阻燃性能隨著水洗次數的增多,其阻燃性能會逐漸下降。CharlesQ.Yan等人通過研究發現原因是由于BTCA在與纖維素和阻燃劑發生交聯反應后剩余的游離羧基在水洗過程中與水的鈣離子反應生成了不溶性的鈣鹽,在高溫時含磷阻燃劑分解形成的聚磷酸及偏磷酸會與鈣離子反應影響其阻燃作用,而且作者還提出了采用次磷酸和三乙醇胺作為體系的催化劑,三乙醇胺的羥基能與BTCA發生酯化反應,就可以避免這種問題。
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